氯仿-甲醇做展开剂，若1：1还分不开，再调比例，可以让甲醇体积大于氯仿体积吗（比如氯仿-甲醇1：2、1：3等）？有这种调节比例的做法吗？

先握个手……因为我做的也是大极性的东东啊……你用的应该是硅胶板吧。氯甲1:1都展不开，不建议你过硅胶柱，把甲醇比例调再大也会有很大的死吸附，浪费样品。就算是用纯甲醇，效果也是不好的。最好选用三项体系吧，氯甲水体系应该还行，最好还是过反向填料，容易分离。

要看你要分离物质的性质（主要是极性），然后在选择如何更改配比

如果是极性很大的物质，也可以考虑在流动相中添加少量胺或酸

所有未知的条件都是根据理论进行摸索而得的。
放心的调整比例吧，这样不行就反过来再试。
还是建议先查阅资料，看类似的是什么条件分离的。
TLC分离的话还是三相及以上体系较好点。

氯仿-甲醇做展开剂，若1：1还分不开，可以换极性大的

可以，不过可以尝试三相系统来跑，增加甲酸一项，摸索着来，慢慢就熟了