我想把这个化合物作个结构修饰，就是把小环上的羟基氯化，即用氯原子取代羟基，但是在反应过程总是出现异构想象，在液相上显示两个峰，一大一小，不知道是怎么回事。大家发表一下高见啊。
具体反应为原料和三苯基瞵在四氯化碳溶液中回流18h，然后打谱，结果就出现两个光学异构体。
具体结构式见附件
现在已经高清楚了。是大环上的两个手性碳有异构，现在的问题是怎么除去这个含量不大，但是我却始终存在的异构体。大家给点意见。
Doc1.doc (37.5k)
能大致判断两个产物的结构吗?可以将反应产物的一大一小的两个峰纯化后做个NMR谱,这样对解决问题会有帮助.我觉得也许是原料中羟基和甲氧基形成氢键所以比较稳定,而产物中氯原子和甲氧基为顺式时不是能量有利的形式,从热力学上来说并不是容易生成的产物,所以出现氯原子顺反取代的产物.
建议先做个HPLC－MS，看看是不是只有一个羟基被取代。即便是分子量一致，亦有可能氯代在不同位置，还是看看有无可能性减小另一产物的比例。
已经作过液质了。就是只有一个羟基被氯代。文献说到小环上羟基比大环上活泼的多，反应只会在小环上反应。
可能是因为生成碳正离子而引起.
该反应条件应该对无水要求较高.
如果实在不行的话,将其转化为碘代烃试试看呢,比如用(PHO)3P+CH3I-.
是的，我的试验就是严格无水操作的，就怕sn1和sn2同时反应啊
hapyia2100; aquarius_bee 的意见很好.
看看这个, 不陌生吧
用硅胶H，1：100上样，HPLC检测，试试能否分离。
gemmy的那个邻基参与也有很大的可能性，不知道有无类似的例子。
那很有可能大量产物的结构与你预计的相反。
但是异构体的量不大，只占不到10%。分离不了，怎么办？
运气好的话可以用重结晶。
我现在也在分一对非对映体，10：1的产物比例，过柱的产率只有10％。所以能分出来就不错了，也不要要求太高。
现在是走投无路了
做NMR,或者LC-NMR,产物是什么搞清楚了才能有的放矢.其实混合样作谱也可以,可以看一下异构体NMR鉴别方面的文献,NMR方法直接鉴别光学异构体也是可以的,如果不是光学异构体估计更好解决.好象论坛里有这方面的文献的.混合样做谱先试一下
好的，先了
gemmy提出的反应我做过，不过，产物要复杂。因为形成“金羊”（yang）离子中间体后，两个位置都可以被氯进攻，这样生成产物以反式为主、而且还有部分产物为所谓的“甲氧基迁移”产物，在我的试验条件下，二者比例几乎是1：1。幸好二者溶解度有差异，所以可以分离。
的问题，建议可以尝试用重结晶法、或者改换溶剂析晶法试试，特别是后者，对于热稳定性差的样品更适用。
不建议换用碘代烃，因为活性过大的话可能失去选择性，其他羟基也反应的话产物就更复杂了。
类Mitsunobu Reaction反应,按理说不太会消旋继续反应观察小峰是否变化。
取代的原因可能是同分异构体，即三苯基瞵上在另一个羟基上了，想办法先保护起来，等反应完了再水解
不会的，文献和图谱都显示就是在一个羟基上反应，手性碳产生的光学异构体
c10和c32都有可能被氯代 ，都会产生。可以选择溶剂和温度结晶，如果不行可以采用拆分的方法
同意gemmy的意见
邻位效应
具体反应为原料和三苯基瞵在四氯化碳溶液中回流18h，然后打谱，结果就出现两个光学异构体。
具体结构式见附件
现在已经高清楚了。是大环上的两个手性碳有异构，现在的问题是怎么除去这个含量不大，但是我却始终存在的异构体。大家给点意见。
Doc1.doc (37.5k)
能大致判断两个产物的结构吗?可以将反应产物的一大一小的两个峰纯化后做个NMR谱,这样对解决问题会有帮助.我觉得也许是原料中羟基和甲氧基形成氢键所以比较稳定,而产物中氯原子和甲氧基为顺式时不是能量有利的形式,从热力学上来说并不是容易生成的产物,所以出现氯原子顺反取代的产物.
建议先做个HPLC－MS，看看是不是只有一个羟基被取代。即便是分子量一致，亦有可能氯代在不同位置，还是看看有无可能性减小另一产物的比例。
已经作过液质了。就是只有一个羟基被氯代。文献说到小环上羟基比大环上活泼的多，反应只会在小环上反应。
可能是因为生成碳正离子而引起.
该反应条件应该对无水要求较高.
如果实在不行的话,将其转化为碘代烃试试看呢,比如用(PHO)3P+CH3I-.
是的，我的试验就是严格无水操作的，就怕sn1和sn2同时反应啊
hapyia2100; aquarius_bee 的意见很好.
看看这个, 不陌生吧
用硅胶H，1：100上样，HPLC检测，试试能否分离。
gemmy的那个邻基参与也有很大的可能性，不知道有无类似的例子。
那很有可能大量产物的结构与你预计的相反。
但是异构体的量不大，只占不到10%。分离不了，怎么办？
运气好的话可以用重结晶。
我现在也在分一对非对映体，10：1的产物比例，过柱的产率只有10％。所以能分出来就不错了，也不要要求太高。
现在是走投无路了
做NMR,或者LC-NMR,产物是什么搞清楚了才能有的放矢.其实混合样作谱也可以,可以看一下异构体NMR鉴别方面的文献,NMR方法直接鉴别光学异构体也是可以的,如果不是光学异构体估计更好解决.好象论坛里有这方面的文献的.混合样做谱先试一下
好的，先了
gemmy提出的反应我做过，不过，产物要复杂。因为形成“金羊”（yang）离子中间体后，两个位置都可以被氯进攻，这样生成产物以反式为主、而且还有部分产物为所谓的“甲氧基迁移”产物，在我的试验条件下，二者比例几乎是1：1。幸好二者溶解度有差异，所以可以分离。
的问题，建议可以尝试用重结晶法、或者改换溶剂析晶法试试，特别是后者，对于热稳定性差的样品更适用。
不建议换用碘代烃，因为活性过大的话可能失去选择性，其他羟基也反应的话产物就更复杂了。
类Mitsunobu Reaction反应,按理说不太会消旋继续反应观察小峰是否变化。
取代的原因可能是同分异构体，即三苯基瞵上在另一个羟基上了，想办法先保护起来，等反应完了再水解
不会的，文献和图谱都显示就是在一个羟基上反应，手性碳产生的光学异构体
c10和c32都有可能被氯代 ，都会产生。可以选择溶剂和温度结晶，如果不行可以采用拆分的方法
同意gemmy的意见
邻位效应