各位大虾们
我最近在很迷惑 是一个保护了氨基的氨基酸 和一个高分子反应 这个高分子的苯环上有一个氨基 支链上有个羟基。
我将氨基酸做成酸酐来偶合时 反应在羟基上 当我换成化合酸酐时就发生在苯环的氨基上 很不解 希望大虾们能指点迷津！
酸酐对氨基和羟基的选择还是氨基强些，不知道你的氨基酸和大分子结构如何，如果有位阻的影响，可能会发生在羟基上。能否给出你的结构呢？
LoO_hxiao
好的！结构如下：
你认为会发生在那个位置呢？ 我用ｄｃｃ处理酸 反应产物在羟基位发生 用混合酸酐处理 就发生在２位氨基上 为什么会这样呢？ 相同条件
你认为会发生在那个位置呢？ 我用ｄｃｃ处理酸 反应产物在羟基位发生 用混合酸酐处理 就发生在２位氨基上 为什么会这样呢？ 相同条件
混合酸酐与dcc最大的区别在于你所处理的酸的位阻影响，混合酸酐有利于位阻比较大的酸的酯化，而dcc则不利于位阻大的酯化。具体机理见下图，由于dcc处理酸后是一个复合物，所以酯化的时候会有空间的影响，而酸酐处理后是羰基正离子，因此可以和电负性强的基团结合。因此看你的酸结构如何，然后才能定位。
LoO_hxiao
照上面的机理 酸酐同原料反应的活性没有混合酸酐那么好 也就是说 原料上面的氨基和羟基 在同酸酐反应时 羟基反应是主要的 当同混合酸酐反应时羟基和氨基都会反应 是吗？
上面结构式 中 氨基的位阻和羟基 我觉得氨基位阻大 是这样吗？
会不会不是位阻的原因？
只不过在你dcc反应条件下，羧基已解离，而氨基却是成了N+，因而只有羧酸负离子对之进攻。
照上面的机理 酸酐同原料反应的活性没有混合酸酐那么好 也就是说 原料上面的氨基和羟基 在同酸酐反应时 羟基反应是主要的 当同混合酸酐反应时羟基和氨基都会反应 是吗？
用混合酸酐和羟基、氨基都会反应是有可能的，如果你用计算量的混合酸酐应该主要和原料中的氨基反应，原料中的氨基电负性是比较大的，所以趋向于反应的进行。
上面结构式 中 氨基的位阻和羟基 我觉得氨基位阻大 是这样吗？
位阻影响主要取决于你的氨基酸的结构，如果你的羧基位阻比较大，制备成酸酐后趋向于和氨基反应，如果是dcc处理后，则趋向与羟基反应。
我的氨基酸结构是这样的！
在用DCC的时候羧酸结构是这样的
123.bmp (156.28k)
刚才没有弄好图片 LoO_hxiao
大哥你帮我看哈问题所在！ 这个是dcc进行的羧酸结构：
然后我准备做混合酸酐的羧酸是这样的：
氨基酸在结构上就是我用的氨基保护基不一样
我希望是氨基酸的羧基和我的底物上的羟基反应 但是我用的DCC成酸酐法 和我用混合酸酐就 得到的结果不一样
这两种方法的保护会对我的反应有影响吗？ 我个人觉得只是位阻的影响 LoO_hxiao大哥 你说呢？
位阻对你的化合物选择性应该有一定的影响，如下图所示。你的第一个化合物由于苯环会折叠向外，可能影响氨基的进攻。而你的混合酸酐没有其他基团的位阻影响，因此可以受到氨基的进攻。
QQ截图未命名.gif (164.87k)
LoO_hxiao
那你觉得我这个工艺路线有问题吗？ 还有它的可能产物可以帮分析哈吗？
LoO_hxiao
那么这两个反应式得到的结果会是怎么样呢？嘿嘿 麻烦你了噢
LoO_hxiao
我觉得你是一个很好的前辈 给以给我你的邮箱地址吗？ 我是一个非本专业的然后偶然做了这行 觉得有兴趣 于是便自学 边做 所以想有些不懂的想请你指教哈 不知可以不啊！
你的合成工艺不太明白目的是什么？如果只是为了连接氨基酸与目标化合物，可以直接用dcc和氨基为连接，如果你的氨基酸定位在羟基上，可以先保护目标化合物的氨基在成酯。
关于你的两个反应式，应该都有可能与目标化合物的氨基和羟基反应，另外，路线二的副产物应该更多，因为异丙氧羰基更趋向于亲核反应而离去你的氨基酸。
前辈不敢当，大家都是学生，互相交流学习而已。
这些都是我的个人观点，尽供交流。
呵呵 在式一种的产物中 只有一个产物 也就是我们的目标
即 同羟基上面反应
我现在想改变工艺 用式二中的混合酸酐代替式一DCC合成的酸酐 结果确不一样 得到产物很纯
于是 我怀疑
一 羟基和氨基都反应了
或者式单独和氨基反应了
你的意见呢？
既然有怀疑就去打个氢谱看看，光理论去解决是不行的，打出谱来不就全清楚了。
我已经把样品给拿去打氢谱了 ！
LoO_hxiao
混合酸酐的热稳定性怎么样啊！
亲核性怎么比较啊！
水和醇的亲核性那个强啊！
大虾门都在午休吗、
我最近在很迷惑 是一个保护了氨基的氨基酸 和一个高分子反应 这个高分子的苯环上有一个氨基 支链上有个羟基。
我将氨基酸做成酸酐来偶合时 反应在羟基上 当我换成化合酸酐时就发生在苯环的氨基上 很不解 希望大虾们能指点迷津！
酸酐对氨基和羟基的选择还是氨基强些，不知道你的氨基酸和大分子结构如何，如果有位阻的影响，可能会发生在羟基上。能否给出你的结构呢？
LoO_hxiao
好的！结构如下：
你认为会发生在那个位置呢？ 我用ｄｃｃ处理酸 反应产物在羟基位发生 用混合酸酐处理 就发生在２位氨基上 为什么会这样呢？ 相同条件
你认为会发生在那个位置呢？ 我用ｄｃｃ处理酸 反应产物在羟基位发生 用混合酸酐处理 就发生在２位氨基上 为什么会这样呢？ 相同条件
混合酸酐与dcc最大的区别在于你所处理的酸的位阻影响，混合酸酐有利于位阻比较大的酸的酯化，而dcc则不利于位阻大的酯化。具体机理见下图，由于dcc处理酸后是一个复合物，所以酯化的时候会有空间的影响，而酸酐处理后是羰基正离子，因此可以和电负性强的基团结合。因此看你的酸结构如何，然后才能定位。
LoO_hxiao
照上面的机理 酸酐同原料反应的活性没有混合酸酐那么好 也就是说 原料上面的氨基和羟基 在同酸酐反应时 羟基反应是主要的 当同混合酸酐反应时羟基和氨基都会反应 是吗？
上面结构式 中 氨基的位阻和羟基 我觉得氨基位阻大 是这样吗？
会不会不是位阻的原因？
只不过在你dcc反应条件下，羧基已解离，而氨基却是成了N+，因而只有羧酸负离子对之进攻。
照上面的机理 酸酐同原料反应的活性没有混合酸酐那么好 也就是说 原料上面的氨基和羟基 在同酸酐反应时 羟基反应是主要的 当同混合酸酐反应时羟基和氨基都会反应 是吗？
用混合酸酐和羟基、氨基都会反应是有可能的，如果你用计算量的混合酸酐应该主要和原料中的氨基反应，原料中的氨基电负性是比较大的，所以趋向于反应的进行。
上面结构式 中 氨基的位阻和羟基 我觉得氨基位阻大 是这样吗？
位阻影响主要取决于你的氨基酸的结构，如果你的羧基位阻比较大，制备成酸酐后趋向于和氨基反应，如果是dcc处理后，则趋向与羟基反应。
我的氨基酸结构是这样的！
在用DCC的时候羧酸结构是这样的
123.bmp (156.28k)
刚才没有弄好图片 LoO_hxiao
大哥你帮我看哈问题所在！ 这个是dcc进行的羧酸结构：
然后我准备做混合酸酐的羧酸是这样的：
氨基酸在结构上就是我用的氨基保护基不一样
我希望是氨基酸的羧基和我的底物上的羟基反应 但是我用的DCC成酸酐法 和我用混合酸酐就 得到的结果不一样
这两种方法的保护会对我的反应有影响吗？ 我个人觉得只是位阻的影响 LoO_hxiao大哥 你说呢？
位阻对你的化合物选择性应该有一定的影响，如下图所示。你的第一个化合物由于苯环会折叠向外，可能影响氨基的进攻。而你的混合酸酐没有其他基团的位阻影响，因此可以受到氨基的进攻。
QQ截图未命名.gif (164.87k)
LoO_hxiao
那你觉得我这个工艺路线有问题吗？ 还有它的可能产物可以帮分析哈吗？
LoO_hxiao
那么这两个反应式得到的结果会是怎么样呢？嘿嘿 麻烦你了噢
LoO_hxiao
我觉得你是一个很好的前辈 给以给我你的邮箱地址吗？ 我是一个非本专业的然后偶然做了这行 觉得有兴趣 于是便自学 边做 所以想有些不懂的想请你指教哈 不知可以不啊！
你的合成工艺不太明白目的是什么？如果只是为了连接氨基酸与目标化合物，可以直接用dcc和氨基为连接，如果你的氨基酸定位在羟基上，可以先保护目标化合物的氨基在成酯。
关于你的两个反应式，应该都有可能与目标化合物的氨基和羟基反应，另外，路线二的副产物应该更多，因为异丙氧羰基更趋向于亲核反应而离去你的氨基酸。
前辈不敢当，大家都是学生，互相交流学习而已。
这些都是我的个人观点，尽供交流。
呵呵 在式一种的产物中 只有一个产物 也就是我们的目标
即 同羟基上面反应
我现在想改变工艺 用式二中的混合酸酐代替式一DCC合成的酸酐 结果确不一样 得到产物很纯
于是 我怀疑
一 羟基和氨基都反应了
或者式单独和氨基反应了
你的意见呢？
既然有怀疑就去打个氢谱看看，光理论去解决是不行的，打出谱来不就全清楚了。
我已经把样品给拿去打氢谱了 ！
LoO_hxiao
混合酸酐的热稳定性怎么样啊！
亲核性怎么比较啊！
水和醇的亲核性那个强啊！
大虾门都在午休吗、