GMP,药品,药学,制药,新药,色谱,药品生产,中药,药材,原料药,医药,中间体,药用辅料

偶联反应(总结)

时间: 2008-09-23 01:43:09 作者: 来源: 字号:
偶联反应是非常有用的一类反应,在制药,材料,农药等领域都占有重要的地位,欢迎大家来讨论一下各位做过的偶联反应。我先抛砖引玉,希望大家踊跃发言。

格式反应,是经典的C-C生成的偶联反应,一般在醚中反应,常用的是乙醚,THF,dioxane;反应主要危险,难操作是在引发阶段,一般加少许的碘活化。加碘的时机在加热反应一段时间,没引发的时候最好,如果一开始就加入,可能在升温过程中反应剧烈,而冲料!小心这很危险,尤其是用乙醚作溶剂时

Suzuki Reaction,这个也是一个很有用的偶联反应,尤其在芳环之间互相偶联时,它的反应过程实际上是两步,首先,是卤代物,与硼酸及酯反应生成其的硼酸及酯类化合物,然后再与另外的卤代物偶联,这两步都要用钯催化剂催化反应,反应溶剂用DMF,温度随着底物的不同有所差异,一般在室温和100度之间吧,一般都要加碱来催化反应的,有时候甚至用三乙胺作溶剂,反应的后处理,基本都有点麻烦,主要是有机钯的溶解性不错,尤其在EA中,这让后处理带来了麻烦,但是用MTBE来萃取可以少许好点。

与它类似的反应,Heck cross-coupling。Heck cross-coupling 主要是卤代物和不饱和的碳碳键的反应,反应的产物保留了不饱和键,这个是个很有意思的反应,反应也是要在钯催化碱性条件下反应,其他的和suzuki反应差不多,只是要注意由于它有不饱和键的存在它的反应物一般不太稳定,会在环境中便会坏,大家应该都知道这两个反应的最怕的就是氧气,所以反应中一定注意除氧,一般的做法,是用氮气脱氧半小时。
我是搞新药研发的,我感觉在我工作中偶联反应相当有用,我的实验研究中这种类型的反应占到一半左右,还有很多复杂的分子都要用到这种反应,尤其是suzuki cross-coupling.据我所知,国内有些高校有专业研究这个反应的,焦点就是催化剂的制备,实际上,是金属有机化学。上传一篇相关文章,有点长,仔细阅读,相信会有所收获,有兴趣的战友,踊跃发言。大家互相交流。

2.pdf (172.44k)
我以前做的偶联反应,催化剂用镍和DPPE。不过DPPE是进口的 ,国内在这方面要加油了。
常用的还有根岸(Negishi)偶合反应,Stille偶合反应, Kumada偶合.

最新的还有傅(Fu)偶合反应
发表评论 共有条评论
验证码: 看不清楚,点击刷新 匿名发表